Россия
Россия
Россия
Россия
Россия
Россия
Цель работы – провести комплексное исследование, направленное на увеличение технологической совместимости многослойных упаковочных материалов для разработки технологии их повторной переработки с перспективой возврата полученного вторичного сырья в производственный цикл. В работе были поставлены задачи: провести комплексное исследование полиолефиновых смесей, модифицированных сополимером этилена с пропиленом; изучить вли- яние сополимера на реологические и физико-механические свойства полимерных композиций; предложить технологию повторной переработки вторичных полиолефиновых смесей в производственный цикл. В ходе работы были проведены следующие методы исследования: метод капиллярной вискозиметрии для определения реологических свойств полимерных композиций; метод испытания на растяжение для определения физико-механических свойств композиций; пикнометрический метод для определения плотности смесей. В качестве объектов исследования были выбраны такие полимеры, как полиэтилен, полипропилен и сополимер этилена с пропиленом (СЭП) как связующее звено между полимерами. В работе были получены полимерные композиции в различном соотношении компонентов ПЭ:ПП:СЭП (70:30:0; 68,5:28,5:3; 65:25:10; 30:70:0; 28,5:68,5:3; 25:65:10). В работе исследовался процесс модификации полиолефиновых композиций на основе полиэтилена и полипропилена СЭПом на одношнековом экструдере. Были проведены исследования реологических свойств и деформационно-прочностных характеристик полимерных смесей. На основании проведенных исследований установлено, что многократная переработка приводит к уменьшению физико-механических свойств полиолефиновых смесей. Исключение составляют композиции на основе ПЭ:ПП в соотношении 30:70, где разрушающее напряжение увеличивается. От количества циклов переработки увеличивается показатель текучести расплава смесей. Предложена технология получения многослойных упаковочных материалов с использованием отходов упаковки в среднем слое для контакта с продуктами питания.
Многослойные полимерные материалы, сополимер, соэкструзия, реологические и физико-механические свойства
В мире на сегодняшний день одним из основ- ных направлений использования пластических масс является упаковочная продукция. Использо- вание полимеров в упаковке составляет 41 %, 47 % из которых расходуется на упаковку пищевых про- дуктов. Потребление полимеров для изготовления упаковки составляет более 38 % от всего объема потребления пластмасс в Европе и, примерно, 29 % от объема потребления термопластов в США [1]. Тенденция развития упаковочных полимерных ма- териалов для продуктов питания имеет большую направленность на введение в сегмент рынка мно- гослойных полимерных материалов, которые обла- дают высоким комплексом барьерных свойств. Так, например, для упаковки сыпучих продуктов (пше- но, рис, гречка, горох и др.) и макаронных изделий используют многослойные материалы на основе полиолефинов: полиэтилен (ПЭ) – полипропилен (ПП), ПЭ – ориентированный ПП (ОПП), ПП-ОПП и другие виды. Такие материалы обладают высо- кими барьерными свойствами: высокая жиростой- кость, низкая паро- и газопроницаемость. Данные свойства позволяют обеспечивать требуемые сроки для хранения продуктов питания [2–5]. Например, двухслойная соэкструзионная пленка (ПП-ПЭ) удач- но сочетает положительные качества полипропиле- новых (блеск, прозрачность, жиростойкость и др.) и полиэтиленовых пленок (морозостойкость и пр.). Характеризуется прекрасным внешним видом, хоро- шей прозрачностью, блеском, стойкостью к повреж- дениям и отличной свариваемостью, повышенной морозостойкостью. Прочность при растяжении до 25 МПа, относительное удлинение при разрыве не ме- нее 400 %, паропроницаемость не более 2 г/м2/24ч, газопроницаемость по кислороду не более 5×10–8 м2ПА–1с–1, стойкость к проколу не менее 8 Мпа [6]. Однако на стадиях производства упаковки и ее по- требления образуются смешанные полимерные от- ходы, которые необходимо утилизировать. Большое количество таких отходов из многослойных матери-
алов утилизируются методом захоронения на свал- ках и полигонах или сжигаются. Это наносит ущерб окружающей среде. Поэтому все больше уделяется внимание вопросам разработки технологии перера- ботки многослойных упаковочных материалов с пер- спективой возврата полученного вторичного сырья в производственный цикл [7–9]. В Европе производит- ся 492 кг отходов на человека в год, из которых пе- рерабатывается меньшая часть – 42 %, а оставшиеся 58 % захороняются или сжигаются. Об этом сообщил генеральный директор «PET Baltija» Каспарс Фогель- манис в своем докладе, посвященном рециклингу пластмасс в Европе. Сегодня практически 50 % всего собираемого и перерабатываемого объема пластика в Европейском союзе (ЕС) приходится на Францию, Германию и Италию. К этим странам примыкают Испания и Великобритания, формируя пятерку круп- нейших игроков и собирая около 71 % всего объема отходов в ЕС. Европейской Комиссией предложено увеличение процента переработки всего потока пла- стиковых отходов в ЕС до 55 % к 2025 г [10].
Многослойные полимерные материалы имеют в своем составе полимеры различной химической природы, а также разное количество полимерных слоев. Большинство полимеров термодинамиче- ски несовместимы и, в связи с этим, имеют разные технологические показатели по реологическим свойствам, а также разные температурные режимы переработки [7, 11]. При совместной переработке таких отходов образуются технологически несо- вместимые системы, которые приводят не только к уменьшению эксплуатационных характеристик вторичного сырья, но и снижают качество изделия, что не удовлетворяет спросу на рынке сбыта. Это понижает эффективность совместной переработки полимерных отходов. Для устранения таких недо- статков целесообразно использовать модификацию полимерных композиций [12–16]. Для увеличения технологической совместимости в полимерных смесях используют различные приемы: введение агентов совместимости, модификаторов на осно-
Тверитникова И. С. [и др.] Техника и технология пищевых производств. 2019. Т. 49. № 1 С. 135–143
ве ангидридов [17]. На сегодняшний день большое влияние уделяется исследованиям в области моди- фикации полимерных смесей путем введения реак- ционно-способных добавок (малеиновые ангдриды и диангедриды привитого типа). В случае модифи- кации полимерных смесей агентами совместимости может реализовываться механизм взаимодействия макромолекул с реакционно-способными модифи- каторами с образованием привитых, статистических или блок-сополимеров [7, 17]. Необходимым усло- вием модификатора является создание макромоле- кулярных центров, способных инициировать рост привитых ветвей. Основным способом активации полимеров является окисление с образованием ги- дроперекисных групп при последующем разложе- нии которых образуются свободные радикалы как инициаторы роста привитых цепей. Основными па- раметрами скорости реакции сополимеризации яв- ляется степень окисления полимера, температура и продолжительность процесса. Такие сополимеры при добавлении в полимерные смеси увеличивают технологический интервал совместимости [7, 17].
Большинство взаимонерастворимых смесей име- ют худшие механические свойства, по сравнению с исходными компонентами, а их фазовая морфоло- гия сильно зависит от предыстории переработки. Первой причиной этого является неблагоприятное взаимодействие между молекулами сегментами ком- понентов, которое определяет их взаимную рас- творимость [18]. Неблагоприятное взаимодействие ведет: к большому межфазному натяжению в рас- плаве, что тормозит тонкое диспергирование ком- понентов при смешении и вызывает перестройку частиц фазы (например, коалесценцию) при слабом напряжении или в стационарном состоянии; к слабой межфазной адгезии в твердом состоянии, что влечет механическое разрушение из-за наличия «слабых мест» между фазами. Устранение этих проблем (ком- патибилизация) может осуществляться путем до- бавления блок- или привитых сополимеров, которые работают как межфазные модификаторы [18].
Образование группировок сополимера на меж- фазной границе уменьшает межфазное натяжение, ведет к стерической стабилизации, которая задер- живает коалесценцию дисперсной фазы [18], и уси- ливает межфазную границу в твердом состоянии. Главный выигрыш состоит в значительном умень- шении размеров доменов фаз, что критично для достижения хороших физических свойств смеси. Кроме того, получаемая морфология более стабиль- на и предсказуема. Это расширяет диапазон условий переработки и производства.
Формирование морфологии при участии хими- ческих реакций в многофазных полимерных си- стемах – это динамический процесс: чем создается большая поверхность при разрушении дисперсной фазы вследствие реакций на межфазной границе, тем больше вероятность того, что функциональные группы найдут друг друга и прореагируют с обра- зованием большего количества сополимера, что приведет еще к более мелкой дисперсности частиц. Однако имеются как химические, так и физические
137
ограничения на протекание процесса [18]. Ограни- чения по кинетике реакций могут быть жесткими, поскольку время выдержки в промышленных смеси- тельных устройствах (экструдер) составляет пример- но одну минуту, и реакция может произойти только на поверхности межфазной границы.
Целью данной работы является проведение ком- плексного исследования, которое направлено на увеличение технологической совместимости много- слойных упаковочных материалов для разработки технологии их повторной переработки с перспекти- вой возврата полученного вторичного сырья в про- изводственный цикл.
В работе были поставлены задачи:
- провести комплексное исследование полиолефи- новых смесей, модифицированных сополимером этилена с пропиленом в различном соотношении компонентов;
- изучить влияние СЭП на деформационно-проч- ностные характеристики полимерных композиций;
- изучить влияние реологических свойств смесей, модифицированных сополимером этилена с пропи- леном;
- предложить технологию повторной переработки вторичных полиолефиновых смесей в производ- ственный цикл.
Объекты и методы исследования
В работе исследовался процесс модификации по- лиолефиновых смесей сополимером этилена с про- пиленом в процессе многократной переработки на одношнековом лабораторном экструдере (рис. 1). Образцы получали в виде стренги при температу- ре 230 ± 3 °С. Переработка осуществлялась в три цикла. Каждый цикл включал процесс переработ- ки на лабораторном оборудовании с последующим измельчением в дробилке ножевого типа. Темпе- ратура переработки полимерных смесей выбира- лась с учетом переработки полимера. На основании ранее проведенных работ и дальнейших сравне- ний исследований в работе использовали три цик- ла переработки полиолефиновых смесей. Данная
Рисунок 1 – Лабораторная экструзионная установка
Figure 1 – Laboratory extrusion unit
Tveritnikova I.S. et al. Food Processing: Techniques and Technology, 2019, vol. 49, no. 1, pp. 135–143
|
Разрушающее напряжение, МПа |
|
Относительное удлинение при разрыве, % |
1000
40
800
30
600
20
400
10 200
0
1 цикл 2 цикл 3 цикл Циклы переработки
0
1 цикл 2 цикл 3 цикл
Циклы переработки
1 2 3 4 5 6
Соотношение компонентов композиции: ПЭ:ПП:СЭП:
№ 1 – 70:30:0; № 2 – 68,5:28,5:3; № 3 – 65:25:10;
№ 4 – 30:70:0; № 5 – 28,5:68,5:3; № 6 – 25:65:10
Рисунок 2 – Зависимость разрушающего напряжения от количества циклов переработки
Figure 2 – Effect of the number of processing cycles on the destructive voltage
1 2 3 4 5 6
Соотношение компонентов композиции: ПЭ:ПП:СЭП:
№ 1 – 70:30:0; № 2 – 68,5:28,5:3; № 3 – 65:25:10;
№ 4 – 30:70:0; № 5 – 28,5:68,5:3; № 6 – 25:65:10
Рисунок 3 – Зависимость относительного удлинения при разрыве от количества циклов переработки
Figure 3 – Effect of the number of processing cycles on the relative elongation at the break
экструзионная линия была разработана в лабора- тории композитных материалов Московского госу- дарственного университета пищевых производств.
Стренги – это нити, которые образуются из жид- кой полимерной массы. Они формируются через стренговую головку и остужаются на валковом ка- ландре. Далее, нож разрезает их на гранулы [9].
В качестве объектов исследования были вы- браны смеси на основе полиэтилена высокого дав- ления (ПЭВД) марки 15813-020, производитель ПАО «Казаньоргсинтез» (показатель текучести рас- плава (ПТР) – 2 г/10 мин); ПП марки 2120-16, про- изводитель ПАО «Казаньоргсинтез» (ПТР – 4 г/10 мин); сополимер этилена с пропиленом (СЭП) (50:50) марки РР8300G, производитель ОАО «Нижне- камскнефтехим» (ПТР – 2 г/10 мин). В работе были получены полимерные композиции в различном со- отношении компонентов ПЭ:ПП:СЭП (68,5:28,5:3; 65:25:10; 28,5:68,5:3; 25:65:10). В качестве контрольных образцов использовали полимерные смеси на основе ПЭ-ПП без сополимера в соотношениях 70:30 и 30:70.
В ходе работы были проведены исследования:
- на реологические свойства полимеров и ком- позиций методом капиллярной вискозиметрии. Эксперимент проводился на приборе типа ИИРТ (ГОСТ 1145-73. «Пластмассы. Метод определения показателя текучести расплава термопластов»);
- на физико-механические свойства полимерных ма- териалов. Испытания проводились на разрывной ма- шине РМ-10 (ГОСТ 14236-81. «Пленки полимерные. Методы испытания на растяжение»);
- на определение плотности пикнометрическим методом. Данный метод заключается в определе- нии плотности образцов при помощи ареометра в момент перехода образца во взвешенное состояние (ГОСТ 15139-69. «Пластмассы. Методы определения плотности (объемной массы)»).
Результаты и их обсуждение
На лабораторном оборудовании вовремя первого этапа получили экспериментальные образцы на ос- нове полимерных композиций ПЭ-ПП с разным со- держанием СЭП.
На следующем этапе были проведены физико-ме- ханические исследования полученных полимерных смесей.
На рисунках 2, 3 представлены зависимости раз- рушающего напряжения (рис. 2) и относительное уд- линение при разрыве (рис. 3) от количества циклов переработки.
Проанализировав данные, следует отметить, что разрушающее напряжение в полимерных ком- позициях ПЭ:ПП (30:70), содержащих СЭП (рис. 2, кривые 5, 6), с увеличением кратности переработки увеличивается, примерно, в 2 раза по сравнению с первым циклом переработки. Увеличение показа- теля разрушающего напряжения в данных компо- зициях, возможно, связано с введением сополимера этилена с пропиленом, поскольку контрольные об- разцы имеют значения ниже, чем у полимерных смесей, которые содержат в себе сополимер. В по- лимерных композициях на основе ПЭ и ПП в со- отношении 70 % и 30 % показатель разрушающего напряжения уменьшается от цикла к циклу перера- ботки в экструдере.
При рассмотрении данных относительного уд- линения при разрыве полимерных смесей можно увидеть, что с увеличением количества циклов пе- реработки на лабораторном оборудовании наблю- дается уменьшение данного показателя (рис. 3). В случае композиций на основе ПЭ и ПП в соотно- шении 30:70 с содержанием сополимера как 3 %, так и 10 % наблюдается наименьшее изменение данного показателя. Необходимо отметить, что относитель- ное удлинение при разрыве полимерных компози-
Тверитникова И. С. [и др.] Техника и технология пищевых производств. 2019. Т. 49. № 1 С. 135–143
|
Разрушающее напряжение, МПа |
|
Относительное удлинение при разрыве, % |
800
40
600
30
20 400
10 200
0
0 2 4 6 8 10
Содержание сополимера, % 1 2
0
0 2 4 6 8 10
Содержание сополимера, %
1 2
Соотношение компонентов ПЭ-ПП композиций: № 1 – 70:30;
№ 2 – 30:70
Рисунок 4 – Зависимость разрушающего напряжения полимерных композиций от содержания сополимера в полиолефиновой смеси
Figure 4 – Effect of the copolymer content in the polyolefin mixture on the breaking stress of the polymer compositions
Соотношение компонентов ПЭ-ПП композиций: № 1 – 70:30;
№ 2 – 30:70
Рисунок 5 – Зависимость относительного удлинения при разрыве полимерных композиций от содержания сополимера в полиолефиновой смеси
Figure 5 – Effect of the content of the copolymer in the polyolefin mixture on the relative elongation at the break of the polymer compositions
ций ПЭ:ПП в соотношении 70:30 и 30:70 с введением любого количества сополимера этилена с пропиле- ном имеют большие значения, чем у композиций, не содержащих СЭП.
На рисунках 4, 5 представлены зависимости раз- рушающего напряжения (рис. 4) и относительного удлинения при разрыве (рис. 5) от содержания сопо- лимера этилена с пропиленом в полимерной смеси на основе ПЭ и ПП после двух циклов переработки.
Из полученных результатов видно, что при введении сополимера этилена с пропиленом в по- лимерные смеси деформационно-прочностные характеристики изменяются неоднозначно. При вве- дении сополимера в количестве 3 % в полимерную
80
|
ПТР, г/10 мин |
60
40
20
0
0 цикл 1 цикл 2 цикл 3 цикл Циклы переработки
1 2 3 4 5 6
Соотношение компонентов композиции: ПЭ:ПП:СЭП:
№ 1 – 70:30:0; № 2 – 68,5:28,5:3; № 3 – 65:25:10; № 4 – 30:70:0;
№ 5 – 28,5:68,5:3; № 6 – 25:65:10
Рисунок 6 – Зависимость показателя текучести расплава от количества циклов переработки
Figure 6 – Effect of the number of processing cycles on the melt flow rate
смесь на основе ПЭ и ПП в соотношении 30:70 при- водит к увеличению разрушающего напряжения в 1,5 раза (рис. 4, кривая 2), а также к возрастанию от- носительного удлинения при разрыве от 6 % до 66 % (рис. 5, кривая 2). Можно отметить обратную зави- симость в полимерных композициях, содержащих ПЭ 70 % и ПП 30 %, где введение СЭП приводит к уменьшению показателя разрушающего напряжения (рис. 4, кривая 1). Относительное разрушение при разрыве сильно возрастает с 30 % до 730 %.
При введении 10 % сополимера наблюдается увеличение относительного удлинения при раз- рыве и разрушающего напряжения в композиции ПЭ:ПП (30:70), а в полимерных смесях с содержани- ем ПЭ 70 % и ПП 30 % разрушающее напряжение уменьшается, но относительное удлинение при раз- рыве увеличивается с 30 % до 450 %.
На третьем этапе проводили оценку реологиче- ских свойств экспериментальных образцов методом капиллярной вискозиметрии. Оценкой реологиче- ских свойств является показатель текучести распла- ва (ПТР).
На рисунке 6 представлена зависимость показа- теля текучести расплава полимерных смесей от ко- личества циклов переработки.
На основании проведенных исследований можно увидеть, что многократная переработка полиолефиновых композиций приводит к резко- му увеличению показателя текучести расплава. Особенно сильно данный процесс проявляется у композиций с содержанием ПЭ и ПП в соотноше- нии 30:70. Полученные данные свидетельствуют о протекании процессов деструкции в полимерных смесях (с большим содержанием ПП) более интен- сивно, по сравнению с композициями, содержа- щих меньшее количество ПП. При рассмотрении полученных результатов можно отметить, что при введении в смеси сополимера этилена с пропиле-
Tveritnikova I.S. et al. Food Processing: Techniques and Technology, 2019, vol. 49, no. 1, pp. 135–143
|
снаружи |
|
слой ПП одгезив слой полимерных отходов одгезив слой ПП |
|
внутри (контакт с продуктом) |
0,916
|
Плотность, г/см3 |
0,912
0,908
0,904
0,900
1 цикл 2 цикл 3 цикл
Циклы переработки
Рисунок 8 – Многослойный полиолефиновый материал типа «сэндвич-упаковка»
Figure 8 – Multilayer polyolefin material of the “sandwich” type
Выводы
1 2 3 4 5 6
Соотношение компонентов композиции: ПЭ:ПП:СЭП:
№ 1 – 70:30:0; № 2 – 68,5:28,5:3; № 3 – 65:25:10; № 4 – 30:70:0;
№ 5 – 28,5:68,5:3; № 6 – 25:65:10
Рисунок 7 – Зависимость плотности от количества циклов переработки
Figure 7 – Effect of the number of processing cycles on the density
ном наблюдается уменьшение ПТР, в сравнении с образцами, полученными без добавления СЭП.
При изучении плотности полиолефиновых сме- сей (рис. 7) в зависимости от кратности переработ- ки можно отметить, что с увеличением количества циклов переработки на лабораторном оборудовании отмечается уменьшение данного показателя для всех исследуемых композиций за исключением ПЭ:ПП:СЭП с содержанием компонентов 28,5:68,5:3 и 25:65:10. Для данных полимерных смесей харак- терно увеличение плотности, что свидетельствует об изменении надмолекулярной структуры полиоле- финовых композиций при введении сополимера эти- лена с пропиленом.
В результате проведенных исследований мож- но рекомендовать исследуемые полимерные ком- позиции для получения упаковочных материалов. Тем не менее, для того чтобы использовать такие упаковочные материалы для контакта с пищевыми продуктами, необходимо использовать технологию соэкструзии с получением многослойных полимер- ных материалов, где внутренний слой представляет собой смесь отходов ПЭ-ПП, модифицированных сополимером этилена с пропиленом (рис. 8).
Внешний слой и слой, который контактирует с продуктами питания, должен изготовляться из пер- вичных полимеров, не содержащих полимерных отходов. Метод соэкструзии заключается в перера- ботке в одном экструдере слоя полиэтилена, в дру- гом – слоя полипропилена, и в третьем экструдере
- смесь отходов на основе ПЭ-ПП-СЭП, из которых попадают в соэкструзионную головку плоскощеле- вой конструкции. Полимеры поступают в загрузоч- ные бункеры, расплавляются и выдавливаются в виде пленки. Такая технология направлена на полу- чение многослойных полимерных материалов типа
«сэндвич-упаковка» с использованием отходов пла- стика. Это является актуальным направлением при рециклинге упаковочных материалов.
На основании проведенных исследований по из- учению влияния сополимера этилена с пропиленом на свойства полиолефиновых смесей можно отме- тить следующее:
- в полимерных композициях на основе ПЭ:ПП в соотношении 70:30 приводит к уменьшению разру- шающего напряжения с добавление большего коли- чества сополимера и увеличению относительного удлинения при разрыве. Максимальная точка на- блюдается при концентрации СЭП 3 %;
- в композициях ПЭ 30 % и ПП 70 % наблюдается увеличение разрушающего напряжения и относи- тельного удлинения по сравнению с полимерными смесями без добавления сополимера;
- многократная переработка приводит к уменьше- нию деформационно-прочностных характеристик полиолефиновых композиций. Исключение состав- ляют полимерные смеси на основе ПЭ и ПП в со- отношении 30:70, где разрушающее напряжение увеличивается;
- многократная переработка полимерных смесей приводит к резкому увеличению показателя текуче- сти расплава, что связано с деструкционными про- цессами. Однако, проанализировав данные, можно заметить, что полиолефиновые композиции, моди- фицированные сополимером этилена с пропиленом, имеют меньшие значения данного показателя по сравнению с контрольными образцами без введения сополимера;
- на основании полученных результатов можно ре- комендовать полимерную композицию на основе ПЭ:ПП в соотношении 30:70, модифицированную 3 % сополимера этилена с пропиленом, для получе- ния многослойной упаковки;
- предложена технология получения многослойных упаковочных материалов с использованием отходов упаковки в среднем слое для контакта с продуктами питания.
Конфликт интересов
Авторы заявляют об отсутствии конфликта инте- ресов.
Финансирование
Исследование выполнено при поддержке Ми- нистерства образования и науки Российской Фе- дерации. Уникальный идентификатор проекта
– RFMEFI57418X0191.
1. Богданова, А. С. Полимеры для упаковки / А. С. Богданова // Новые химические технологии. - 2014. - № 6. -
2. Пищулин, И. Рециклинг сложных пленок / И. Пищулин // Пластикс. - 2013. - Т. 125, № 7. - С. 38-44.
3. Зелке, С. Е. М. Пластиковая упаковка: производство, применение, свойства / С. Е. М. Зелке, Д. Кутлер, Р. Хернандес. - СПб. : Профессия, 2011. - 560 с.
4. Кербер, М. Л. Полимерные композиционные материалы. Структура. Свойства. Технологии / М. Л. Кербер, Г. С. Головкин, Ю. А. Горбаткина. - СПб. : Профессия, 2014. - 592 с.
5. Кирш, И. А. Направленная модификация полимерных отходов для повторной переработки / И. А. Кирш // Меж- дународная конференция «РеПласт». - М., 2008. - С. 32-33.
6. Барьерные многослойные пленки // Специальный выпуск «Все о пленках». - 2014. - С. 8-18.
7. Кирш, И. А. Установление закономерностей влияния ультразвукового поля на физико-химические свойства и структуру расплавов полимеров при их вторичной переработке: дисс. … док. хим. наук: 02.00.06 / Кирш Ирина Анато- льевна. - Иваново, 2016. - 22 с.
8. Тверитникова, И. С. Модификация смесей полиолефиновых отходов / И. С. Тверитникова, О. А. Банникова // Современные проблемы техники и технологии пищевых производств : материалы XIХ международной научно-прак- тической конференции / Алтайский государственный технический университет им. И. И. Ползунова. - Барнаул, 2018. - С. 167-170.
9. Суворова, А. И. Вторичная переработка полимеров и создание экологически чистых полимерных материалов / А. И. Суворова, И. С. Тюкова. - Екатеринбург : Уральский государственный университет им. А. М. Горького, 2008. - 130 с.
10. Вторичная переработка полимеров 2018: Сжигать нельзя, перерабатывать! // Plastinfo. - 2018. - С. 9-10.
11. Кирш, И. А. Вторичная переработка многослойных упаковочных материалов / И. А. Кирш, И. С. Тверитникова// Материалы научной конференции с международным участием «Развитие пищевой и перерабатывающей промышлен- ности России: Кадры и наука» / Московский государственный университет пищевых производств. - М., 2017. - С. 143-147.
12. Регулирование физико-механических свойств вторичного полиэтилентерефталата путем химической и физи- ческой модификации / И. А. Кирш, И. Т. Чалых, В. В. Ананьев [и др.] // Вестник Казанского технологического универси- тета. - 2015. - Т. 18, № 7. - С. 79-82.
13. Тверитникова, И. С. Изучение физико-механических свойств полиолефиновых композиций, содержащих сопо- лимер этилена с пропиленом / И. С. Тверитнткова, И. А. Кирш // Вестник Технологического университета. - 2018. - Т. 21,№ 8. - С. 79-82.
14. Разработка технологии получения полиолефиновых композиций / И. С. Тверитникова, И. А. Кирш, Т. А. Кон- дратова [и др.] // «Новые решения в упаковке пищевой продукции» : материалы I научно-практической конференции с международным участием «Передовые пищевые технологии: состояние, тренды, точки роста» / Московский государ- ственный университет пищевых производств. - М., 2018. - С. 166-180.
15. Тверитникова, И. С. Разработка технологии переработки отходов упаковки без их сортировки / И. С. Тверитни- кова, И. А. Кирш, Б. Н. Федоренко // Пищевая промышленность. - 2017. - № 11. - С. 20-23.
16. Иванов, А. Б. Модификация полимерных смесей сополимером / А. Б. Иванов, И. С. Тверитникова, И. А. Кирш// «Современное состояние и перспективы развития упаковки в пищевой промышленности» : Материалы конференции с международным участием / Московский государственный университет пищевых производств. - М., 2018. - С. 20-25.
17. Кочнев, А. М. Модификация полимеров / А. М. Кочнев, С. С. Галибеев. - Казань : Казанский государственный технологический университет, 2002. - 180 с.
18. Пол, Д. Р. Полимерные смеси / Д. Р. Пол, К. Б. Бакнелл. - СПб. : Научные основы и технологии, 2009. - 606 с.
