<!DOCTYPE article
PUBLIC "-//NLM//DTD JATS (Z39.96) Journal Publishing DTD v1.4 20190208//EN"
       "JATS-journalpublishing1.dtd">
<article xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xmlns:xsi="http://www.w3.org/2001/XMLSchema-instance" article-type="research-article" dtd-version="1.4" xml:lang="en">
 <front>
  <journal-meta>
   <journal-id journal-id-type="publisher-id">Food Processing: Techniques and Technology</journal-id>
   <journal-title-group>
    <journal-title xml:lang="en">Food Processing: Techniques and Technology</journal-title>
    <trans-title-group xml:lang="ru">
     <trans-title>Техника и технология пищевых производств</trans-title>
    </trans-title-group>
   </journal-title-group>
   <issn publication-format="print">2074-9414</issn>
   <issn publication-format="online">2313-1748</issn>
  </journal-meta>
  <article-meta>
   <article-id pub-id-type="publisher-id">30164</article-id>
   <article-id pub-id-type="doi">10.21603/2074-9414-2019-2-289-300</article-id>
   <article-categories>
    <subj-group subj-group-type="toc-heading" xml:lang="ru">
     <subject>СТАНДАРТИЗАЦИЯ, СЕРТИФИКАЦИЯ, КАЧЕСТВО И БЕЗОПАСНОСТЬ</subject>
    </subj-group>
    <subj-group subj-group-type="toc-heading" xml:lang="en">
     <subject>STANDARDISATION, CERTIFICATION, QUALITY AND SAFETY</subject>
    </subj-group>
    <subj-group>
     <subject>СТАНДАРТИЗАЦИЯ, СЕРТИФИКАЦИЯ, КАЧЕСТВО И БЕЗОПАСНОСТЬ</subject>
    </subj-group>
   </article-categories>
   <title-group>
    <article-title xml:lang="en">Thermal Analysis in the Quality Study of Chocolate and Confectionery Products</article-title>
    <trans-title-group xml:lang="ru">
     <trans-title>Термический анализ в исследовании качества шоколада и кондитерских изделий</trans-title>
    </trans-title-group>
   </title-group>
   <contrib-group content-type="authors">
    <contrib contrib-type="author">
     <contrib-id contrib-id-type="orcid">https://orcid.org/0000-0003-4510-720X</contrib-id>
     <name-alternatives>
      <name xml:lang="ru">
       <surname>Верещагин</surname>
       <given-names>Александр Леонидович</given-names>
      </name>
      <name xml:lang="en">
       <surname>Vereshchagin</surname>
       <given-names>Alexander L.</given-names>
      </name>
     </name-alternatives>
     <email>vail@bti.secna.ru</email>
     <bio xml:lang="ru">
      <p>доктор химических наук;</p>
     </bio>
     <bio xml:lang="en">
      <p>doctor of chemical sciences;</p>
     </bio>
     <xref ref-type="aff" rid="aff-1"/>
    </contrib>
    <contrib contrib-type="author">
     <contrib-id contrib-id-type="orcid">https://orcid.org/0000-0002-7486-4704</contrib-id>
     <name-alternatives>
      <name xml:lang="ru">
       <surname>Резниченко</surname>
       <given-names>Ирина Юрьевна</given-names>
      </name>
      <name xml:lang="en">
       <surname>Reznichenko</surname>
       <given-names>Irina Yu.</given-names>
      </name>
     </name-alternatives>
     <email>irina.reznichenko@gmail.com</email>
     <bio xml:lang="ru">
      <p>доктор технических наук;</p>
     </bio>
     <bio xml:lang="en">
      <p>doctor of technical sciences;</p>
     </bio>
     <xref ref-type="aff" rid="aff-2"/>
    </contrib>
    <contrib contrib-type="author">
     <name-alternatives>
      <name xml:lang="ru">
       <surname>Бычин</surname>
       <given-names>Николай Валерьевич</given-names>
      </name>
      <name xml:lang="en">
       <surname>Bychin</surname>
       <given-names>Nicolay V.</given-names>
      </name>
     </name-alternatives>
     <email>vail@bti.secna.ru</email>
     <xref ref-type="aff" rid="aff-3"/>
    </contrib>
   </contrib-group>
   <aff-alternatives id="aff-1">
    <aff>
     <institution xml:lang="ru">ФГБОУ ВО Бийский технологический институт (филиал) ФГБОУ ВПО «Алтайский  государственный  технический   университет им. И. И. Ползунова»</institution>
     <city>Бийск</city>
     <country>Россия</country>
    </aff>
    <aff>
     <institution xml:lang="en">Biysk technological institute is a subsidiary of Polzunov Altai State Technical University</institution>
     <city>Biysk</city>
     <country>Russian Federation</country>
    </aff>
   </aff-alternatives>
   <aff-alternatives id="aff-2">
    <aff>
     <institution xml:lang="ru">ФГБОУ ВО «Кемеровский государственный университет»</institution>
     <city>Кемерово</city>
     <country>Россия</country>
    </aff>
    <aff>
     <institution xml:lang="en">Kemerovo State University</institution>
     <city>Kemerovo</city>
     <country>Russian Federation</country>
    </aff>
   </aff-alternatives>
   <aff-alternatives id="aff-3">
    <aff>
     <institution xml:lang="ru">ФГБОУ ВО Бийский технологический институт (филиал) ФГБОУ ВПО «Алтайский государственный технический университет им. И. И. Ползунова»</institution>
     <city>Бийск</city>
     <country>Россия</country>
    </aff>
    <aff>
     <institution xml:lang="en">Biysk technological institute is a subsidiary of Polzunov Altai State Technical University</institution>
     <city>Biysk</city>
     <country>Russian Federation</country>
    </aff>
   </aff-alternatives>
   <volume>49</volume>
   <issue>2</issue>
   <fpage>289</fpage>
   <lpage>300</lpage>
   <self-uri xlink:href="http://fptt.ru/?page=archive&amp;jrn=53&amp;article=14">http://fptt.ru/?page=archive&amp;jrn=53&amp;article=14</self-uri>
   <abstract xml:lang="ru">
    <p>Высокие и нестабильные цены на какао-продукты являются причиной поиска заменителей масла какао и какао-продуктов. В связи с этим обстоятельством необходима разработка методов идентификации подлинности шоколада – одного из наиболее востребованных кондитерских товаров. Методами термического и термомеханического анализа исследованы образцы шоколада, произведенного в странах Евразийского экономического сообщества (Российской Федерации, Республики Казахстан и Республики Беларусь), и сладких плиток, содержащих заменители масла какао. При изучении си- стемы масло какао (МК) – сахароза установлено, что образцы, содержащие МК от 10 до 30 %, 60 и 90 %, характеризуются одной полиморфной модификацией глицеридов МК – α-форму с температурой плавления 21–23 °С, а для образцов, содер- жащих 40, 50, 70 и 80 % МК, обнаружена более термостойкая модификация (β´-модификация) с температурой максимума плавления 27,0–27,5 °С. При этом следует отметить, что положение максимумов пиков плавления глицеридов не постоянны, что не исключает наличия эвтектического эффекта в системе сахароза-масло какао. Изученные образцы шоколада РФ и РК прошли стадию темперирования и представляют собой наиболее термостойкую β-модификацию масла какао, но в тоже время образцы шоколада отличаются по температуре плавления: Т= 33,9 °С у образцов шоколада РФ и Т = 34,8 °С для образцов шоколада РК. Ряд образцов шоколада РБ не прошли темперирования и содержат термодинамически неустойчивой α-фазу МК, другие образцы РБ содержат дополнительно β´-фазу МК. Кривые ДСК сладких плиток отличаются от кривых ДСК масла какао и образцов шоколада, что может быть использовано для их идентификации. Установлено, что метод ДСК применим для распознавания индивидуальных особенностей производителя шоколада и его аналогов по параметрам кривой плавления жировой фазы и формы кривой. Метод ТМА дополняет идентификацию определением массовой доли жидкой фазы. Совместное применение методов ДСК и ТМА позволяет оценить качество шоколада, его рецептуру, а также выявить наличие заменителей какао-продуктов в образцах при наличии эталонного образца.</p>
   </abstract>
   <trans-abstract xml:lang="en">
    <p>High and unstable prices on such cocoa products as cocoa butter have triggered a search for substitutes. Thus, it is necessary to develop identification methods for chocolate authenticity, since chocolate is one of the most popular confectionery products. The present research employed the methods of thermal and thermomechanical analysis to study samples of chocolate produced in the countries of  the  Eurasian  Economic  Community  (the  Russian  Federation,  the  Republic  of  Kazakhstan,  and the Republic of Belarus) and chocolate bars with cocoa butter substitutes. An analysis of the sucrose – cocoa butter (CB) system revealed that samples with CB = 10–30%, 60%, and 90% demonstrated a single polymorphic modification of glycerides CB α-form with a melting point of 21–23°C. The samples with CB = 0%, 50%, 70%, and 80% showed a more heat-resistant modification (β’-modification) with a maximum melting point of 27.0–27.5°C. In addition, the melting peaks of glycerides were found not constant, which may indicate a eutectic effect in the sucrose – CB system. The samples of chocolate produced in the Russian Federation and the Republic of Kazakhstan passed the tempering stage and demonstrated the most heat-resistant β-modification of CB. However, the samples differed in the melting temperature: T  max = 33.9°C for the Russian chocolate and T = 34.8°C for &#13;
the samples from Kazakhstan (the Rakhat brand). The samples from Belarus did not pass the tempering and were found to contain a thermodynamically unstable CB α-phase (the Kommunarka factory). The samples produced by the Spartak factory (Gomel, the republic of Belarus) contained an additional CB β’-phase. The differential scanning calorimetry (DSC) curves for chocolate bars with CB substitutes differed from the DSC curves for cocoa butter and chocolate samples. The fact can be used for identification. The DSC method can be used to identify the individual characteristics of the producer of chocolate and its analogues since the parameters of the melting curve of the fat phase and the shape of the curve are individual. The thermomagnetic analysis (TMA) method complemented the identification by determining the mass fraction of the liquid phase. Joint application of DSC and TMA methods allowed the authors to evaluate the quality of chocolate, its formulation, as well as to reveal the presence of cocoa products substitutes in the samples as compared to the reference sample.</p>
   </trans-abstract>
   <kwd-group xml:lang="ru">
    <kwd>Шоколад</kwd>
    <kwd>термический анализ</kwd>
    <kwd>дифференциальная сканирующая калориметрия</kwd>
    <kwd>масло какао</kwd>
    <kwd>аналоги масла какао</kwd>
    <kwd>сахароза</kwd>
   </kwd-group>
   <kwd-group xml:lang="en">
    <kwd>Chocolate</kwd>
    <kwd>thermal analysis</kwd>
    <kwd>differential scanning calorimetry</kwd>
    <kwd>cocoa butter</kwd>
    <kwd>cocoa butter analogs</kwd>
    <kwd>sucrose</kwd>
   </kwd-group>
  </article-meta>
 </front>
 <body>
  <p>Большинство жиров растительного происхожде- ния жидкие по природе. Они отражают ненасыщен- ную природу образующих их органических кислот. Только некоторые из них являются твердыми. Наи- более известным и наиболее важным представителем этого класса является масло какао (МК). Это основ- ной жировой компонент в шоколаде.Согласно определению, данному в ГОСТ 31721.«Шоколад.  Общие  технические  условия»,  шоколадкондитерское изделие, получаемое на основе ка- као-продуктов и сахара, в составе которого не менее 35 % общего сухого остатка какао-продуктов, в том числе не менее 18 % МК и не менее 14 % сухого обезжиренного остатка какао-продуктов. В ГОСТ Р 53041-2008. «Изделия и полуфабрикаты кондитер- ского производства. Термины и определения» дано пояснение к термину «шоколад»: в кондитерских изделиях группы «Шоколад» может быть использо- вано до 5 % растительных жиров – эквивалентов МК и/или улучшителей какао SOS-типа к общему весу шоколадной массы (без крупных добавок), не изме- няя минимальное количество масла какао.МК является основным сырьевым компонентом шоколада, формирующим его отличительные вкусоа- роматические свойства. Именно содержание МК яв- ляется одним из признаков классификации шоколада и определения его вида.Классификация шоколада по видам и его отличи- тельные особенности состава представлены в таблице 1.Какао-продукты являются источником  таких БАВ, как алкалоид теобромин, ответственный за стимулирующий эффект, а также полифенолов (12– 18 масс.% в пересчете на сухое вещество), представ- ленных тремя основными группами: катехины (37 %), антоцианы (4 %) и проантоцианидины (58 %) [2].МК в шоколаде является непрерывной фазой, свя- зывая нелипидные ингредиенты [3]. Эта непрерывная  Таблица 1. Виды шоколада Table 1. Types of chocolate ШоколадСостав, %Какао-продукты общего сухого остатка какао в пересчете на сухие веществаМасло какаоОбезжиренного сухого остатка какаоСухого молочного остаткаМолочный жирГорький≥ 55,0≥ 33,0   Темный≥ 40,0≥ 20,0   Несладкий 50–58   Молочный≥ 25,0≥ 25,0*≥ 2,5≥ 12,0≥ 2,5Белый–≥ 20,0–14,0≥ 3,5В порошке –≥ 29,0≥ 12,0≥≥≥С начинкой – шоколад, содержащий 20,0 % и более начинки и 25,0 % и более, отделяемой от начинки наружной части шоколада (оболочки), которая изготовлена из шоколадной массы*В сумме с молочным жиром;*Combined with milk fat. Верещагин А. Л. [и др.] Техника и технология пищевых производств. 2019. Т. 49. № 2 С. 289–300  фаза определяет такие потребительские свойства шоколада, как блеск, хрупкость, термостабильность, вкус и выделение аромата. Используемый жир опре- деляет срок хранения шоколада, а также влияет на появление дефектов в случае неправильного хране- ния – поседение и миграцию [4].МК состоит на 98 % из триглицеридов, 1 % сво- бодных жирных кислот, 0,55 % моноглицеридов или диглицеридов, 0,2 % стерола и от 150 до 250 частей на миллион токоферола. МК имеет точку плавления от 32 до 35 °C и содержание твердого жира (SFC, Solid Fat Content) от 71 до 88 % при комнатной тем- пературе около 20 °C. Плавление начинается при температуре 30–32 °C. МК характеризуется высоким градиентом плавления твердой фазы в диапазоне тем- ператур от комнатной до температуры человеческого тела, что формирует у МК уникальные органолепти- ческие свойства. МК, как и все жиры, характеризу- ется монотропическим полиморфизмом, когда менее стабильные полиморфные модификации образуются первыми и затем последовательно трансформируют- ся в более устойчивые состояния. Общепринято, что для жиров существуют три основных полиморфных формы, которые обозначают α-, β′-, β- в порядке по- вышения стабильности. Так, МK может кристаллизо- ваться в следующих полиморфных формах: γ-форма (Tпл.  = 17 °С – при любых температурах сохраняется POP (18–23 %) и SOS (23–31 %) [7, 8]. Образующиемасло какао глицериды плавятся в достаточно широ- ком диапазоне температур [9]. Данные по температу- ре плавления глицеридов приведены в таблице 2.По более поздним данным наиболее устойчивые β-полиморфные формы POP, POS и SOS плавятся при 36,4–36,7 °C, 34,9 °C и 40,8–43,0 °C, а энтальпия их плавления равна 174,4, 176,3 и 178,2  Дж/г  [10, 11]. Из представленных выше данных следует, что порядка 15–25 % глицеридов масла какао находится в жидком состоянии при комнатной температуре. Вследствие этого исследовать образцы масла какао и шоколада методами термического анализа необходи- мо в диапазоне от –100 °С до +100 °С, чтобы изучить плавление всех глицеридов. E. O. Afoakwa показал, что метод ДСК чувствителен к изменению состава жировой фазы на 3–5 % [12].Вышеприведенные свойства МК характеризуют их как один из наиболее ценных тропических жи- ров. Но, несмотря на ряд уникальных свойств МК, использование его на сегодняшний день ограничено комплексом факторов. Среди них: нестабильность урожайности и, как следствие, поставок какао-бо- бов; сложность их переработки и нестабильность качества, состава и свойств МК, зависящих от кли- матических условий и ареала произрастания; высокая цена на какао-продукты, а также ее подверженностьсильным   рыночным   колебаниям.   Сочетание   всех очень недолго); α-форма (T пл. = 21–24 °С – при лю- этих факторов и повышающий спрос определило ин- бых  температурах  сохраняется  недолго);  β′-форма терес масложировой промышленности к разработке     (T пл.=  27–29  °С)  при  обычных  температурах  по- альтернатив МК. Цена на МК растет и из-за расту- степенно  переходит  в  наиболее  термодинамически щего спроса в странах Азии [13]. Складывающийся устойчивую β-форму (T  пл. = 34–35 °С) [5]. дефицит  МК  и  других  какао-продуктов  привел  к МК состоит из пальмитиновой (P, С16:0), стеари-новой (S, С18:0), олеиновой (O, С18:1) и линолевой (L, С18:2) кислот с небольшим количеством лаурино- вой (La, С12:0) и миристиновой (M, С14:0). МК яв- ляется одним из наиболее простейших натуральных жиров с преобладанием трех ТГ, но даже оно содер- жит, по крайней мере, 20 различных ТГ [6].Своим особым свойствам масло какао обязано строением его триглицеридов (ТГ), так как масло какао  исключительно  состоит  из  симметричных ТГ состава – 1,3-динасыщенный-2-ненасыщенный смешанных триглицеридов, таких как РOS (36–41 %), Таблица 2. Температура плавления глицеридов    ГлицеридМ.д.,%T  , ºСпл.Диолеопальмитин (OPO)4,0Жидкие при комнатной температуреДиолеостеарин (OSO)4,5Олеолинолеопальмитин (OLP)4,5Олеолинолеостеарин (OLS)4,5Свободные жирные кислоты1,1Неомыляемые и другие0,4Дипальмитостеарин (PSP)2,563–68Олеодистеарин (SOS)18,543,5Олеодипальмитин (POP)7,029,0Олеопальмитостеарин (POS)53,034,5  Table 2. Melting point of glyceridesпоиску альтернативных жиров с физическими и орга- нолептическими свойствами, похожими на свойства МК, но более доступными по цене, такие как расти- тельные жиры и низкоплавкие жиры животного про- исхождения (кроличий, куриный, гусиный, утиный, рыбий и свиной) [13–15].Обычно шоколад содержит 50 % или менее саха- розы, от 30 до 50 % какао-массы и около 30 % жира, включая молочный жир. Содержание МК в жировой составляющей шоколада варьируется в зависимости от типа шоколада, но обычно составляет около 60 %. Например, в горьком шоколаде, согласно ГОСТу, со- держание общего сухого остатка какао должно быть не менее 55 %, а количество МК в шоколаде должно быть не менее 33 %. Разрешены к применению и эк- виваленты (заменители) МК – растительные твердые масла, но в количестве не более 5 % от общего содер- жания какао-продуктов (около 15 % жировой фазы). Таким образом, разрешенные аналоги МК – третьи по массовой доле компоненты шоколада после ка- као продуктов и сахарозы. Универсальным методом идентификации аналога МК является использование высокоэффективной жидкостной хроматографии и масс-спектроскопии.Условно аналоги МК можно разделить на две основные группы: требующие темперирования (для превращения в наиболее устойчивую термодинами- ческую структуру) и не требующие темперирования Vereshchagin A.L. et al. Food Processing: Techniques and Technology, 2019, vol. 49, no. 2, pp. 289–300 Таблица 3. Аналоги масла какао Table 3. Analogues of cocoa butter ГруппаПодгруппаСвойстваОсновные глицеридыМасло какао  POP, POS, SOSТемперируемые жирыЭквиваленты масла какао (СВЕ)близкий к маслу какао состав триглицеридов, смешиваются  с ним в любых соотношениях без образования эвтектических сме- сей: фракционированное пальмовое масло, масло орехов шиа и бессия, плодов масляного дерева, манго, иллипе и др. масла, со- держащие 2-олеодинасыщенных триглицеридов (POP, POS, SOS) не менее 65 %.Illipe, Borneo tallow or  Tengkawang  (Shorea  spp.);  Palm  oil (Elaeis guineensis, Elaeis olifera); Sal (Shorea robusta), Shea (Butyrospermum parkii); Kokum gurgi (Garcinia indica); Mango kernel (Mangifera indica) по изменению к директиве EU Directive 2000/36/EC от 3 августа 2003. Добавление этих жиров не должно превышать 5 % в конечном продукте без снижения минимального содержания масла какао или сухих какао-продуктов.POP, POS, SOSУлучшители маслакакао (CBI) SOS-типаимеют более высокое содержание твердого жира, чем масло ка- као, что повышает содержание твердого жира в смеси, твердость шоколада и устойчивость к поседению при повышенных темпе- ратурах массовой доли симметричных (2-олеодинасыщенных) триглицеридов, %: от 50 до 70 %POP, POS, SOSУлучшители маслакакао (CBI) РOР-типадля производства заменителей масла какао POP-типа применяют масло пальмовое, гидрогенизированные растительные масла, рас- тительные масла, переэтерифицированные растительные масла, их фракции или их смеси, разрешенные к применению в пищевой про- мышленности. Массовая доля триглицеридов (POP) не менее 50 %.POP, POS, SOSНе темперируемые жирыНа основе нелауриновых кислот (CBR)CBR хорошо смешиваются с молочным жиром при его содержании 10–15 % к жировой фазе и ореховыми маслами. Характеризуются повышенным содержанием олеиновой кислоты (62–76 %) и высоким содержанием изомеризованных кислот (более 30 %).PEE, SEE«Суррогаты» масла какао (CBS)«Суррогаты» масла какао (CBS) вырабатываются из пальмоя- дрового и кокосового масел, подвергнутых гидрогенизации и фракционированию. Достаточно сильно отличаются от масла какао и практически не смешиваются с ним из-за появления эвтектического эффекта, что вызывает смягчение и поседение шоколада. Они содержат до 50 % лауриновой кислоты в составе триглицеридов. Вследствие этого они могут использоваться только в продуктах, не содержащих фермент липазу, так как он отщепляет от триглицеридов лауриновую кислоту, которая при- дает продукту мыльный привкус.LaLaLa, LaLaM, LaMM   (кристаллизующиеся в наиболее устойчивой термо- динамической структуре). К первой группе отно- сятся: эквиваленты и улучшители МК SOS- (ГОСТ Р 54054-2010. «Эквиваленты масла какао и улучши- тели масла какао SOS-типа») и РОР-типов (ГОСТ Р 54658-2011. «Заменители масла какао POP-типа»). Ко второй группе относятся: заменители МК нетемпери- руемые лауринового и нелауринового типов. Свой- ства аналогов МК приведены в таблице 3.Из представленных данных следует, что иденти- фицировать подлинность шоколада с эквивалентами МК можно по составу стеринов, индивидуальных для каждого масла, при использовании нетемперируемых жиров – по кривым плавления, так как эти добавки более существенно отличаются от масла какао по комплексу физико-химических свойств и способны к образованию эвтектических смесей.Эвтектическое взаимодействие наблюдается во многих жировых смесях и определяется одним крите- рием – степень совместимости жиров. Этот тип взаи- модействия наблюдается, когда жиры отличаются по их молекулярному объему, форме или полиморфной модификации. Смесь с эвтектическим эффектом бу- дет иметь более низкое содержание твердого жира (SFC), по сравнению с исходными компонентами, де- монстрируя тем самым их несовместимость [16]. Со- вместимость CBSs с маслом какао низкая (менее чем 5 %). Эта низкая совместимость приводит к сниже- нию механической прочности и ускорению процесса жирового поседения в случае использования суррога- тов МК (CBS) из природного сырья [7, 17, 18].При  повышенных  температурах   хранения (21–24 °С) на поверхности шоколада образуется бе- ловатый налет поседения. Добавление определенных жиров в шоколад может существенно замедлить образование налета. Наиболее известный из таких жиров – топленое масло, которое используют как ингредиент в странах, где применение жиров-замени- Верещагин А. Л. [и др.] Техника и технология пищевых производств. 2019. Т. 49. № 2 С. 289–300 телей какао-масла запрещено. Добавление около 4 % Целью   настоящей   работы   является   изучениетакого масла в шоколад обеспечивает максимальную возможности  оценки  качества  образцов  шоколада,защиту  от  поседения,  а  минимально  необходимое выпускаемого производителями Российской Федера-его количество составляет 2 %. К заметному размяг- ции, Республики Казахстан и Республики Беларусь,чению  шоколада  приводит  добавление  4  %  такого методами дифференциальной сканирующей калори-масла, но многие производители предпочитают до- метрии, дифференциального термического анализа ибавлять 2 %, сохраняя рассыпчатую текстуру своих термомеханического анализа.изделий [19].  Для  замены  какао-порошка  в  настоящее  время Объекты и методы исследованияиспользуют какао-веллу, кероб и измельченные ви- В качестве объектов исследований использовали:ноградные косточки. Какао-велла – оболочка зерна 1.  Масло-какао  производства  Индонезии  (рас-какао.  По  существующему  стандарту  ГОСТ  32615- фасовано – ООО «Калатея», г. Москва) и сахарная2014. «Какао-бобы. Технические условия» содержа- пудра  (ГОСТ  33222-2015)  из  свекловичного  саха-ние какао-веллы должно быть не более 1,5 %. Такой ра-песка без антислеживающих агентов.какао  порошок  имеет  плохие  микробиологические 2. Образцы шоколада РФ и РК. Для испытаний впоказатели и крупитчатую структуру. Его не реко- розничной торговле были приобретены образцы шо-мендуется использовать при производстве продуктов, колада производства РФ (под номерами 6, 7, 11, 14)не проходящих термообработку. Сейчас из какао-вел- и РК (под номерами 8–10) с массовой долей какаолы производят какао-порошок, который проходит по продуктов (указана в скобках): РК – 8 (65), 9 (70),формальным  требованиям  ГОСТа.  Для  сравнения: 10 (80); РФ – 6 (72), 7(40), 11 (55), 14 (55).какао-порошок  высшей  категории  качества  сейчас 3. Образцы шоколада РБ. Объектами исследованиястоит 300 рублей за килограмм. Цена какао-порошка явились образцы, произведенные в РБ: 1 – 48,9 %;из какао-веллы – 20 рублей за килограмм. 35,1/19,9; 2 – 67,6 %; 40,9/22,5; 3 – 67,6 %; 40,9/ 22,5;Второй распространенный фальсификат какао по- 4 – 72 %; 39/24,8; 5 – 90 %; 46/28,3. Рядом указаны со-рошка – кэроб. Cладкий «кофейный» порошок кэроб ответственно массовые доли: какао-продуктов; жировполучают из сушеных плодов (стручков) субтропи- в т. ч. насыщенных жирных кислот.ческого вечнозеленого растения семейства бобовых 4. Сладкие плитки. Объектами исследования яви-– рожкового дерева (Сеpatonia siliqua L.) [20]. Кэроб лись: образец 12 – сладкая плитка десертная пористаяпо внешнему виду мало отличается от какао-порош- (2,5 % – белки; жиры – 28 %, углеводы – 66 %, энер-ка.  Он  имеет  специфический  сладкий  вкус,  мало гетическая ценность 530 ккал (2220 кДж)) и образецпохожий на какао, поэтому кэроб смешивают с какао 13  –  молочная  кондитерская  плитка,  содержащаяпорошком.  Часто  для  маскировки  специфического сахар и заменитель масла какао (рафинированное ипривкуса  в  такую  смесь  вводят  ароматизатор.  По- дезодорированное пальмоядровое масло), соевый ле-бочным явлением использования кэроба при произ- цитин, сухую молочную сыворотку, какао-порошок,водстве кондитерских изделий является сокращение ароматизатор  «Ваниль»,  соль.  Пищевая  ценность  –сроков хранения готового изделия, проявляющееся в 2,5 % – белки; жиры – 33 %, углеводы – 59 %, энерге-изменение вкусовых характеристик продукта в про- тическая ценность 540 ккал (2260 кДж).цессе хранения. В работе были использованы такие методы, как:Виноградные косточки сейчас все меньше исполь- 1.   Дифференциальная   сканирующая   калориме-зуются как частичная замена какао. Присутствующие трия.  Процесс  плавления  образцов  масла  изучалсяв них активные вещества вызывают быструю порчу методом дифференциальной сканирующей калориме-кондитерского изделия [21]. трии на приборе DSC-60 (Shimadzu, Япония). МассаТаким  образом,  в  РФ  происходит  замена  более навески  составляла  10,0  ±  0,5  мг.  Измерительнаядорогих какао-продуктов (МК, в первую очередь) в ячейка  охлаждалась  жидким  азотом  до  температу-рецептуре продукции на более дешевые компонен- ры  –  100  °С.  Опыты  проводили  в  температурномты. Увеличение производства изделий с начинками диапазоне  –  100–50  °С  при  скорости  нагреванияи  шоколадной  глазурью.  Сокращение  производстванепосредственно  самого  шоколада  с  сокращением импорта в Россию всех видов кондитерских изделий 10 °С/мин. Опыты проводились в среде азота, расходгаза составлял 40 см3/мин. Для балансировки систе- мы использовался α-кварц. Калибровка прибора была(импорт шоколада и шоколадных конфет, импорт пе- проведена по индию (Т     = 156,6 °C, Н = 28,71 Дж/г).пл.                                        fченья, вафель, рулетов и кексов). Расчетные данные были получены с использованиемПотребление заменителей МК в России с каждым программного обеспечения DSC-60.годом увеличивается в условиях активного перехода 2.   Метод   синхронного   термического   анализана заменители и эквиваленты МК. ДТА-ТГА.  Исследование  фазовых  переходов  про-Таким  образом,  состав  липидной  фазы  шокола- изводилось  методом  ДТА-ТГА  на  приборе  моделида,  выпускаемого  в  настоящее  время,  представляет Shimadzu-60 фирмы Shimadzu (Япония) при следую-собой  комбинированный  жировой  продукт,  содер- щих условиях. Использовался азот 99,999 % степенижащий не менее двух компонентов, которые, в свою чистоты  и  пропускался  со  скоростью  ~40  см3/мин.очередь,  состоят  из  более  пятнадцати  глицеридов Масса  навески  составляла  10,0  ±  0,5  мг.  Опытыпеременного состава, что усложняет определение со- проводили в температурном диапазоне от 20 °С достава, происхождения и подлинности продукта. 500 °С при скорости нагревания 10 °С/мин в среде 293    Vereshchagin A.L. et al. Food Processing: Techniques and Technology, 2019, vol. 49, no. 2, pp. 289–300   Рисунок 1. Кривые ДСК образцов системы сахароза-масло какао: 1 – 10 % МК; 2 – 20 % МК; 3 – 30 % МК;4 – 40 % МК; 5 – 50 % МК Figure 1. DSC curves for the samples of the sucrose – CB system:1 – 10 % CB; 2 – 20 % CB; 3 – 30 % CB; 4 – 40 % CB; 5 – 50 % CB  азота, расход газа составлял 40 см3/мин. Калибровка     Рисунок 2. Кривые ДСК образцов системы сахароза-масло какао: 6 – 60 % МК; 7 – 70 % МК; 8 – 80 % МК;9 – 90 % МК; 10 – 100 % МК Figure 2. DSC curves for the samples of the sucrose – CB system: прибора была проведена по индию (Т  пл. = 156,6 °С, 6 – 60 % CB; 7 – 70 % CB; 8 – 80 % CB; 9 – 90 % CB; 10 – 100 % CB    f ∆Н = 28,71 Дж/г). Расчетные данные были полученыс использованием программного обеспечения фирмы Shimadzu.3. Термомеханический анализ. Исследование ме- ханических свойств проводилось методом пенетрации на термомеханичесом анализаторе модели TMA-60 (Shimadzu, Япония). Исследуемый образец помещался в чашечку диаметром 15 мм и высотой 2 мм. Пене- трация проводилась индентором диаметром 5 мм со скоростью нагружения индентора 10 г/мин до макси- мальной нагрузки 400 г. Опыты проводились в атмос- фере азота (расход газа 40 см3/мин) при температуре 20 ± 0,3 °С. Расчетные данные были получены с ис- пользованием программного обеспечения ТМА-60. Результаты и их обсуждениеСистема масло какао – сахароза. Какао-мас- ло и сахароза являются основными компонентами шоколада. Для исследования их возможного взаимо- действия было изучено плавление образцов системы масло-какао – сахароза, шаг – 10 мас.%.Образцы массой 10 г были получены термоцикли- рованием по следующему режиму – 50 °С/30 мин – охлаждение до температуры 20 °С.Кривые ДСК образцов системы масло-какао – са- хароза приведены на рисунках 1 и 2.Из представленных данных следует, что образцы, содержащие МК от 10 до 30 %, 60 % и 90 % харак- теризуются одной полиморфной модификацией гли- церидов МК – α-форму с температурой плавления 21–23 °С, а для образцов, содержащих 40, 50, 70 и 80 % МК, обнаружена более термостойкая модифи- кация (β´-модификация) с температурой максимума плавления 27,0–27,5 °С. При таком режиме темпери- рования образуются устойчивые низкотемператур- ные модификации масла какао. Следует отметить, что положение максимумов пиков плавления глице- ридов не имеет постоянного значения, что свидетель-  ствует о наличии эвтектического эффекта в системе сахароза – масло-какао.Отметим  также,  что  при  плавлении  шоколадабудет образовываться не «чистая жидкость», а смесь твердых веществ, диспергированных в расплав- ленной жировой фазе, что вносит существенную погрешность  в  определение   теплоты   плавления. В температурном диапазоне 30–38 °С должно проис- ходить плавление примерно 80 % глицеридов масла какао – олеодистеарина (SOS), олеодипальмитина (POP) и олеопальмитостеарина (POS).Образцы шоколада РФ и РК. Кривая ДСК един- ственного образца шоколада 14, произведенного по ГОСТ, представлена на рисунке 3.Кривая ДСК этого образца отражает многокомпо- нентный состав масла какао. Так кривая представляет    Рисунок 3. Кривая ДСК образца шоколада 14 по ГОСТ (эталон) Figure 3. DSC curve for the reference sample 14 according to State Standard   Верещагин А. Л. [и др.] Техника и технология пищевых производств. 2019. Т. 49. № 2 С. 289–300   Рисунок 4. Кривые плавления образцов шоколада РФ (6, 7, 11) и РК (8, 9, 10) Figure 4. Melting curves for the samples of chocolate made in Russia (6, 7, 11) and Kazakhstan (8, 9, 10)  собой  композицию  шести  максимумов  плавления     Рисунок 5. Термомеханические кривые образцов шоколада Figure 5. Thermomechanical curves for the chocolate samples групп  глицеридов  –  моно-  и  диглицериды  с  мак- группа Т     пл. max= 34,8 °С (Казахстан, шоколад 8, 9, 10). симумами  при  –29,3;  –24;  +0,5.  Диненасыщенные У  эталона  Т =  33,1  °С.  Различия  в  температуре триглицериды  при  7,9  °С  и  динасыщенные  трили-цериды при 34,1 °С. Всего в масле какао двадцать глицеридов [6]. Наиболее интенсивный эндоэффект плавления с максимумом при 34,1 °С представляет собой суперпозицию двух эндоэффектов. Если допу- стить, что теплоемкости глицеридов близки между собой по величине, то доля SOS, POP и POS глицери- дов в данном образце составляет 66,4 %.Сопоставление кривых плавления образцов шо- колада производителей РФ и РК представлено на рисунке 4.Из представленных данных следует, что эти об- разцы представляют собой наиболее термостойкую β-модификацию масла какао, но в тоже время образ- цы шоколада делятся на две группы: 1) группа Тmax= 33,9 °С (шоколад российских фабрик 6, 7, 11); 2) плавления обусловлено рецептурой образцов или режимом темперирования. На температуры плавле- ния шоколада может оказывать состав глицеридов и содержание лецитина.Был проведен статистический анализ данных кри- вых ДСК образцов (табл. 4).Из представленных данных следует, что наи- меньшим коэффициентом вариации характеризуется положение максимума пика плавления, а максималь- ным – скрытая удельная теплота плавления образца. Можно предположить, что производители шоколада ориентируются при разработке рецептуры на этот показатель. Скрытая удельная теплота плавления образца несет больше информации о составе конди- терского изделия, а также технологии приготовления  Таблица 4. Статистический анализ параметров процесса плавления образцов шоколада РФ и РК Table 4. Statistical analysis of the melting process parameters for the chocolate samples made in Russia Federation and Kazakhstan Наименование образца, м.д. какао-продуктовПараметры процесса плавлениятемпература, °ССкрытая удельная теплота плавления, Дж/гмаксимуманачалаокончаниядиапазон8 (65)33,5628,7237,218,4937,419 (70)33,6727,2137,3510,1431,5710 (80)34,7629,2338,959,7246,99Среднее значение34,00 ± 0,6628,39 ± 1,1037,84 ± 0,969,45 ± 0,8638,66 ± 7,78коэффициент вариации, %1,953,702,559,120,0Наименование образца, м.д. какао-продуктовПараметры процесса плавлениятемпература, °ССкрытая удельная теплота плавления, Дж/гмаксимуманачалаокончаниядиапазон11 (55)34,6529,7638,849,0849,486 (72)34,7030,6638,798,1354,597 (40)33,4627,9237,339,4140,56Среднее значение33,91 ± 0,5129,4438,328,8748,21коэффициент вариации, %1,524,742,247,4914,73           Vereshchagin A.L. et al. Food Processing: Techniques and Technology, 2019, vol. 49, no. 2, pp. 289–300    Рисунок 6. Термомеханические кривые образцов шоколада 11 и 14 Figure 6. Thermomechanical curves for chocolate samples 11 and 14  Рисунок 7. Кривые ДСК образцов белорусского шоколада Figure 7. DSC curves for the Belarusian chocolate samples    и может предоставлять более достоверную информа- цию о подлинности образцов.В результате проведения исследований мето- дом ТМА получены кривые, представленные на рисунке 5.Из рисунка видно, что наиболее пологие графики имеют образцы шоколада 7, 8 и 10, что свидетель- ствует о наименьшей массовой доле МК в данных образцах.Сопоставление термомеханических кривых образ- цов шоколада 11 и 14 приведено на рисунке 6.Наибольшая доля МК обнаружена у образцов шо- колада 11 и 14. Метод ТМА показал, что эти образцы характеризуются повышенной долей МК. Также ме- тод ТМА можно использовать для оценки массовой доли МК в образце шоколада. Из этих данных можно предположить, что в рецептуре образцов шоколада Республики Казахстан 8, 9, 10 используется одна и тоже доля МК.Образцы шоколада РБ. Кривые ДСК образцов белорусского шоколада представлены на рисунке 7.Из представленных данных следует, что темпера- тура плавления всех образцов находится в области 20 °С и соответствует термодинамически неустой- чивой α-фазе масла какао. Причем образцы 4 и 5 характеризуются двустадийным плавлением. Второй фазой, если судить по максимуму температуры плав- ления (28,0 °С), является β´-фаза масла какао. Можно предположить, что такой фазовый состав считается недостаточно темперированным.Был определен модуль сжатия образцов при 10 % деформации (табл. 5).Из представленных данных следует, что образцы обладают достаточно высоким уровнем прочности. Возможно, это было достигнуто за счет увеличения массовой доли лецитина в составе.  Таблица 5. Модуль сжатия образцов шоколада РБ    ОбразецЕ %, кг/ см2 10117,8214,8317,7416,4513,2  Table 5. Compression module for the samples made in Belarus  Таблица 6. Зависимость между массовой долей жира и теплотой плавления образцов шоколада РБ Table 6. Effect of the mass fraction of fat on the melting heat for samples the samples made in Belarus Образецм.д. жира, %Теплота плавления образца, Дж/гУдельная теплота плавления жира, Дж/г135,129,182,9240,933,882,6340,932,379,043934,387,954642,692,6 Верещагин А. Л. [и др.] Техника и технология пищевых производств. 2019. Т. 49. № 2 С. 289–300  Таблица 7. Кривые ДСК образцов сладких плиток    Образец сладкой плиткиКривая ДСК образца1213Сладкие плитки 12, 13 инетемпе- рирован- ное МК  Table 7. DSC curves for the samples of chocolate bars with coca substitutesСвязь между массовой долей жировой фазы в об- разцах белорусского шоколада и теплотой плавления представлена в таблице 6.Анализируя представленные данные можно отме- тить, что образцы достоверно отличаются по удельной теплоте плавления жира. Этот показатель можно будет использовать для идентификации образцов шоколада.  Сладкие плитки.Кривые ДСК образцов сладких плиток представ- лены в таблице 7.Сравнение процесса плавления образцов масла какао и эталонного образца шоколада приведено в таблице 8.  Сопоставляя данные таблиц 6 и 7, можно отметить, что сладкие плитки плавятся при более низкой темпе- ратуре, чем шоколад. Их скрытая теплота плавления отличается как от шоколада, так и от масла какао. Для идентификации их подлинности можно использовать эти показатели, а также форму кривой ДСК, наиболее полно отражающую их глицеридный состав. ВыводыТаким образом, метод ДСК применим для распоз- навания индивидуальных особенностей производи- теля шоколада и его аналогов по параметрам кривой плавления жировой фазы и формы кривой. Метод ТМА дополняет идентификацию определением мас- совой доли жидкой фазы. Совместное применение методов ДСК и ТМА позволяет оценить качество шоколада, его рецептуру, а также выявить наличие заменителей какао-продуктов в образцах при нали- чии эталонного образца. Конфликт интересовАвторы заявляют об отсутствии конфликта инте- ресов. </p>
 </body>
 <back>
  <ref-list>
   <ref id="B1">
    <label>1.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Lau-Cam, C. A. The Absorption, Metabolism, and Pharmacokinetics of Chocolate Polyphenols / C. A. Lau-Cam // Chocolate in Health and Nutrition / R. R. Watson, V. R. Preedy, S. Zibadi. - Totowa, NJ : Humana Press, 2013. - P. 201-246. DOI: https://doi.org/10.1007/978-1-61779-803-0_17.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Lau-Cam CA. The Absorption, Metabolism, and Pharmacokinetics of Chocolate Polyphenols. In: Watson RR, Preedy VR, Zibadi S, editors. Chocolate in Health and Nutrition. Totowa, NJ: Humana Press; 2013. pp. 201-246. DOI: https://doi. org/10.1007/978-1-61779-803-0_17.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B2">
    <label>2.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Smith, K. W. Cocoa butter and cocoa butter equivalents / K. W. Smith // Structured and Modified Lipids / F. D. Gunstone. - CRC Press, 2001. - P. 401-422.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Smith KW. Cocoa butter and cocoa butter equivalents. In: Gunstone FD, editor. Structured and Modified Lipids. CRC Press; 2001. pp. 401-422.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B3">
    <label>3.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Norberg, S. Chocolate and confectionery fats / S. Norberg // Modifying lipids for use in food / F. D. Gunstone. - UK : Woodhead Publishing, 2006. - P. 487-516. DOI: https://doi.org/10.1533/9781845691684.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Norberg S. Chocolate and confectionery fats. In: Gunstone FD, editor. Modifying lipids for use in food. UK: Woodhead Publishing; 2006. pp. 487-516. DOI: https://doi.org/10.1533/9781845691684.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B4">
    <label>4.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Минифай, Б. У. Шоколад, конфеты, карамель и другие кондитерские изделия: пер. с англ. / Б. У. Минифай. - СПб. : Профессия, 2008. - 816 с.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Minifie B. Chocolate, Cocoa and Confectionery: Science and Technology. St. Petersburg: Professija; 2008. pp. 816. (In Russ.).</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B5">
    <label>5.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Hartel, R. W. Fats, Oils and Emulsifiers / R. W. Hartel, J. H. von Elbe, R. Hofberger // Confectionery Science and Technology / R. W. Hartel, J. H. von Elbe, R. Hofberger. - Switzerland, Cham : Springer, 2018. - P. 85-124. DOI: https://doi. org/10.1007/978-3-319-61742-8_4.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Hartel RW, von Elbe JH, Hofberger R. Fats, Oils and Emulsifiers. In: Hartel RW, von Elbe JH, Hofberger R, editors. Confectionery Science and Technology. Switzerland, Cham: Springer; 2018. pp. 85-124. DOI: https://doi.org/10.1007/978-3-319- 61742-8_4.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B6">
    <label>6.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Schenk, H. Understanding the structure of chocolate / H. Schenk, R. Peschar // Radiation Physics and Chemistry. - 2004. - Vol. 71, № 3-4. - P. 829-835. DOI: https://doi.org/10.1016/j.radphyschem.2004.04.105.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Schenk H, Peschar R. Understanding the structure of chocolate. Radiation Physics and Chemistry. 2004;71(3-4):829- 835. DOI: https://doi.org/10.1016/j.radphyschem.2004.04.105.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B7">
    <label>7.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Cocoa butter fats and possibilities of substitution in food products concerning cocoa varieties, alternative sources, extraction methods, composition, and characteristics / M. H. A. Jahurul, I. S. M. Zaidul, N. A. N. Norulaini [et al.] // Journal of Food Engineering. - 2013. - Vol. 117, № 4. - P. 467-476. DOI: https://doi.org/10.1016/j.jfoodeng.2012.09.024.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Jahurul MHA, Zaidul ISM, Norulaini NAN, Sahena F, Jinap S, Azmir J, et al. Cocoa butter fats and possibilities of substitution in food products concerning cocoa varieties, alternative sources, extraction methods, composition, and characteristics. Journal of Food Engineering. 2013;117(4):467-476. DOI: https://doi.org/10.1016/j.jfoodeng.2012.09.024.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B8">
    <label>8.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Чубик, И. А. Справочник по теплофизическим характеристикам пищевых продуктов и полуфабрикатов / И. А. Чу- бик, А. М. Маслов. - М. : Пищевая промышленность, 1970. - С. 47.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Chubik IA,  Maslov  AM.  Spravochnik  po  teplofizicheskim  kharakteristikam  pishchevykh  produktov  i  polufabrikatov [Manual on the thermophysical characteristics of foods and semi-finished products]. Moscow: Food industry; 1970. 47 p. (In Russ.).</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B9">
    <label>9.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Sato, K. Polymorphism in Fats and Oils. Part 1. Edible Oil &amp; Fat Products: Chemistry, Properties, and P. Health Effects /K. Sato, S. Ueno // Bailey’s Industrial Oil and Fat Products / F. Shahidi. - John Wiley &amp; Sons, 2015. - P. 77-119. DOI: https://doi. org/10.1002/047167849X.bio020.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Sato K, Ueno S. Polymorphism in Fats and Oils. Part 1. Edible Oil &amp; Fat Products: Chemistry, Properties, and Health Effects. In: Shahidi F, editor. Bailey’s Industrial Oil and Fat Products. John Wiley &amp; Sons; 2015. pp. 77-119. DOI: https://doi. org/10.1002/047167849X.bio020.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B10">
    <label>10.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Cebula, D. J. Differential scanning calorimetry of confectionery fats. Pure Triglycerides: Effect of cooling and heating rate variation / D. J. Cebula, K. W. Smith // Journal of the American Oil Chemist’s Society. - 1991. - Vol. 68, № 8. - P. 591-595. DOI: https://doi.org/10.1007/BF02660159.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Cebula DJ, Smith KW. Differential scanning calorimetry of confectionery fats. Pure Triglycerides: Effect of cooling and heating rate variation. Journal of the American Oil Chemist’s Society. 1991;68(8):591-595. DOI: https://doi.org/10.1007/ BF02660159.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B11">
    <label>11.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Cebula, D. J. Differential scanning calorimetry of confectionery fats. Part II: Effects of blends and minor components /D. J. Cebula, K. W. Smith // Journal of the American Oil Chemist’s Society. - 1992. - Vol. 69, № 10. - P. 992-998. DOI: https://doi. org/10.1007/BF02541064.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Cebula DJ, Smith KW. Differential scanning calorimetry of confectionery fats. Part II: Effects of blends and minor components. Journal of the American Oil Chemist’s Society. 1992;69(10):992-998. DOI: https://doi.org/10.1007/BF02541064.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B12">
    <label>12.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Afoakwa, E. O. Chocolate science and technology / E. O. Afoakwa. - West Sussex : Wiley-Backwell, 2010. - 296 p. DOI: https://doi.org/10.1002/9781444319880.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Afoakwa EO. Chocolate science and technology. West Sussex: Wiley-Backwell; 2010. pp. 296. DOI: https://doi. org/10.1002/9781444319880.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B13">
    <label>13.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Sonwai, S. Blending of mango kernel fat and palm oil mid-fraction to obtain cocoa butter equivalent /  S. Sonwai,P. Kaphueakngam, A. Flood / Journal of Food Science and Technology. - 2014. - Vol. 51, № 10. - P. 2357-2369. DOI: https://doi. org/10.1007/s13197-012-0808-7.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Sonwai S, Kaphueakngam P, Flood A. Blending of mango kernel fat and palm oil mid-fraction to obtain cocoa butter equivalent. Journal of Food Science and Technology. 2014;51(10):2357-2369. DOI: https://doi.org/10.1007/s13197-012-0808-7.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B14">
    <label>14.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Разработка биологически полноценной жировой смеси - заменителя масла какао животного происхождения / С. В. Шахов, И. А. Глотова, А. Е. Куцова [и др.] // «Актуальные проблемы технических наук в России и за рубежом» : сборник научных трудов по итогам международной научно-практической конференции / Инновационный центр развития образования и науки. - Новосибирск, 2015. - С. 114-116.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Shakhov SV, Glotova IA, Kutsova AE, Melikhov VA. Razrabotka biologicheski polnotsennoy zhirovoy smesi - zamenitelya masla kakao zhivotnogo proiskhozhdeniya [Development of a biologically valuable fat mixture as a substitute for cocoa butter of animal origin]. 'Aktualʹnye problemy tekhnicheskikh nauk v Rossii i za rubezhom': sbornik nauchnykh trudov po itogam mezhdunarodnoy nauchno-prakticheskoy konferentsii ['Relevant Issues of Technical Sciences in Russia and Abroad': Proceedings of the international scientific and practical conference]; 2015; Novosibirsk. Novosibirsk: Innovation Center for the Development of Education and Science; 2015. p. 114-116. (In Russ.).</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B15">
    <label>15.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Analysis of potential lard adulteration in chocolate and chocolate products using Fourier transform infrared spectroscopy/ Y. B. Che Man, Z. A. Syahariza, M. E. S. Mirghani [et al.] // Food Chemistry. - 2005. - Vol. 90, № 4. - P. 815-819. DOI: https:// doi.org/10.1016/j.foodchem.2004.05.029.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Che Man YB, Syahariza ZA, Mirghani MES, Jinap S, Bakar J. Analysis of potential lard adulteration in chocolate and chocolate products using Fourier transform infrared spectroscopy. Food Chemistry. 2005;90(4):815-819. DOI: https://doi. org/10.1016/j.foodchem.2004.05.029.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B16">
    <label>16.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Bigalli, G. L. Practical aspects of the eutectic effect on confectionery fats and their mixtures / G. L. Bigalli // Manufacturing Confectioner. - 1988. - Vol. 68. - P. 65-80.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Bigalli GL. Practical aspects of the eutectic effect on confectionery fats and their mixtures. Manufacturing Confectioner. 1988;68:65-80.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B17">
    <label>17.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Williams, S. D. Mixtures of palm kernel oil with cocoa butter and milk fat in compound coatings / S. D.  Williams,K. L. Ransom-Painter, R. W. Hartel // Journal of the American Oil Chemists’ Society. - 1997. - Vol. 74, № 4. - P. 357-366. DOI: https://doi.org/10.1007/s11746-997-0091-3.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Williams SD, Ransom-Painter KL, Hartel RW. Mixtures of palm kernel oil with cocoa butter and milk fat in compound coatings. Journal of the American Oil Chemists’ Society. 1997;74(4):357-366. DOI: https://doi.org/10.1007/s11746-997-0091-3.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B18">
    <label>18.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Lonchampt, P. Fat bloom in chocolate and compound coatings / P. Lonchampt, R. W. Hartel // European Journal of Lipid Science and Technology. - 2004. - Vol. 106, № 4. - P. 241-274. DOI: https://doi.org/10.1002/ejlt.200400938.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Lonchampt P, Hartel RW. Fat bloom in chocolate and compound coatings. European Journal of Lipid Science and Technology. 2004;106(4):241-274. DOI: https://doi.org/10.1002/ejlt.200400938.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B19">
    <label>19.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Lonchampt, P. Surface bloom on improperly tempered chocolate / P. Lonchampt, R. W. Hartel // European Journal of Lipid Science and Technology. - 2006. - Vol. 108, № 2. - P. 159-168. DOI: https://doi.org/10.1002/ejlt.200500260.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Lonchampt P, Hartel RW. Surface bloom on improperly tempered chocolate. European Journal of Lipid Science and Technology. 2006;108(2):159-168. DOI: https://doi.org/10.1002/ejlt.200500260.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B20">
    <label>20.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Loullis, A. Carob as cocoa substitute: a review on composition, health benefits and food applications /  A. Loullis,E. Pinakoulaki // European Food Research and Technology. - 2018. - Vol. 244, № 6. - P. 959-977. DOI: https://doi.org/10.1007/ s00217-017-3018-8.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Loullis A, Pinakoulaki E. Carob as cocoa substitute: a review on composition, health benefits and food applications. European Food Research and Technology. 2018;244(6):959-977. DOI: https://doi.org/10.1007/s00217-017-3018-8.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B21">
    <label>21.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Заменители и фальсификаты какао-порошка. Какао-порошок НМЖК [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.nmgk.ru/blog/ingredient-v-fokuse/choosing-cocoa-powder. - Дата обращения: 20.01.2019.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Zameniteli i falʹsifikaty kakao-poroshka. Kakao-poroshok NMZHK [Substitutes and counterfeit cocoa powder. Cocoa powder at the Nizhny Novgorod Oil and Fat Factory] [Internet]. [cited 2019 Jan 20]. Available from: http://www.nmgk.ru/blog/ ingredient-v-fokuse/choosing-cocoa-powder.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B22">
    <label>22.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Noor Lida, H. M. D. DSC study on the melting properties of palm oil, sunflower oil, and palm kernel olein blends before and after chemical interesterification / H. M. D. Noor Lida, K. Sundram, N. A. Idris // Journal of the American Oil Chemists’ Society. - 2006. - Vol. 83, № 8. - P. 739-745. DOI: https://doi.org/10.1007/s11746-006-5032-z.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Noor Lida HMD, Sundram K, Idris NA. DSC study on the melting properties of palm oil, sunflower oil, and palm kernel olein blends before and after chemical interesterification. Journal of the American Oil Chemists’ Society. 2006;83(8):739-745. DOI: https://doi.org/10.1007/s11746-006-5032-z.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
  </ref-list>
 </back>
</article>
